納米材料在塑料改性中的應(yīng)用
納米材料自從20世紀(jì)80年代初問世以來,由于其結(jié)構(gòu)上、性能上的特殊性及其潛在的應(yīng)用前景,受到各國(guó)材料工作者的密切關(guān)注。進(jìn)入90年代后,大量有關(guān)的理論研究、實(shí)驗(yàn)研究和工程應(yīng)用研究公布于眾,一個(gè)新的熱門學(xué)科——納米材料已逐步形成。
納米材料是微粒尺寸在100nm以內(nèi)的無機(jī)顆粒,它的只存遠(yuǎn)小于一般微粒,它是一種多組分分散體。由于納米粒子比表面面積大,粒子間距離小,表面能高,并在磁性、光學(xué)性、電磁性、吸波性、化學(xué)活性、內(nèi)壓方面呈現(xiàn)多種多樣的優(yōu)異特性,在金屬陶瓷粉末、微電子、冶金、化工、國(guó)防、核技術(shù)、航天、醫(yī)學(xué)、生物工程中得到廣泛應(yīng)用。納米材料在聚合物改性中的應(yīng)用研究日益活躍,并取得了很多重要的成果。納米材料的開發(fā)與應(yīng)用,為工程塑料功能化、高性能化提供了新的途徑,明顯提高其材料的力學(xué)性能、穩(wěn)定性能,并賦予一些特殊的性能。
無機(jī)填充物以納米尺寸分散在通用塑料基體中形成的有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料叫納米塑料。在納米復(fù)合材料中,由于分散相的納米尺寸效應(yīng)、大比表面積和強(qiáng)界面結(jié)合,使納米塑料具有高強(qiáng)度、耐熱性、高阻隔性、阻燃性和優(yōu)良加工性等優(yōu)異性能,是一種全新的高技術(shù)新材料。
改性塑料是指在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上,經(jīng)過填充、共混、增強(qiáng)等方法加工改性,提高其阻燃性、強(qiáng)度、抗沖擊性、韌性、抗老化性和抗菌性等方面的性能的塑料制品。
1. 增強(qiáng)塑料的抗老化性能(納米氧化鈦VK-T03/納米氧化硅VK-SR01)
高分子材料的老化,特別是光氧老化,首先是從材料或制品的表面開始,表現(xiàn)為變色、粉化、龜裂、光澤度下降等,然后逐漸往內(nèi)部深入。高聚物的抗老化性能直接影響到它的使用壽命和使用環(huán)境,尤其是對(duì)于農(nóng)用塑料和塑料建材,這是一個(gè)需要高度關(guān)注的指標(biāo),也是高分子化學(xué)中的一個(gè)重要課題。太陽(yáng)光中的紫外線波長(zhǎng)為200~400nm,而280~400nm波段的紫外線能使高聚物分子鏈斷裂,從而使材料老化。納米氧化物,如納米氧化鋁、納米氧化鈦VK-T03、納米氧化硅VK-SR01等對(duì)紅外、微波有良好的吸收特性。將納米SiO2和TiO2適當(dāng)混配,可大量吸收紫外線,以防塑料受日光照射損壞,有助于防塑料制品破裂、褪色和其它光照降解,從而使材料抗老化。
2. 改善塑料的抗菌防霉性能(納米銀抗菌劑VK-T07/納米氧化鋅VK-J30)
抗菌塑料一般采用向樹脂中添加抗菌劑或抗菌母料的方法制備。因?yàn)樗芰铣尚鸵?jīng)過高溫,可適應(yīng)高溫的有無機(jī)抗菌劑。傳統(tǒng)的抗菌金屬硫酸銅,硝酸鋅等粉末直接加入到熱塑性塑料中不好結(jié)合,無機(jī)納米抗菌劑粉末經(jīng)過特殊處理而得到抗菌塑料母粒,便于用在塑料制品上,與塑料有良好的相容性,有利于抗菌劑的分散。無機(jī)銀離子可以被載體到納米二氧化鈦VK-T07、納米氧化硅鋁VK-S07等無機(jī)納米材料中,形成的粉體抗菌性能良好,與塑料混合,擠塑成型,通過紫外線照射形成抗菌塑料,其抗菌作用通過抗菌劑緩釋而形成,從而達(dá)到抗菌的效果。
3. 提高塑料的韌性和強(qiáng)度(納米氧化鋁VK-L30/納米氧化硅VK-SR01)
在聚合基體中加入第二種物質(zhì),則形成“復(fù)合材料”,通過復(fù)合得到綜合性更優(yōu)的材料,用來提高材料力學(xué)強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度等。納米材料的出現(xiàn)為塑料的增強(qiáng)、增韌改性提供了一種全新的方法和途徑。小粒徑分散相表面缺陷相對(duì)較少,非配對(duì)原子多。納米粒子的表面原子數(shù)與總原子數(shù)之比,隨其粒子的變小而急劇增大,表面原子的晶體場(chǎng)環(huán)境和結(jié)合能與內(nèi)部原子不同,具有很大的化學(xué)活性。晶體場(chǎng)的微?;?、活性表面原子的增多,使其表面能大大增加,因而可以和高聚物基材緊密結(jié)合,相容性比較好。當(dāng)受外力時(shí),離子不易與基材脫離,能較好地傳遞所承受的外應(yīng)力。同時(shí)在應(yīng)力場(chǎng)的相互作用下,材料內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生更多的微裂紋和塑料變形,能引發(fā)基材屈服,消耗大量沖擊能,從而達(dá)到同時(shí)增強(qiáng)增韌的目的。常用的納米材料有納米氧化鋁VK-L30,納米氧化硅VK-SR01,納米碳酸鈣VK-Ca01等。
4. 提高塑料的導(dǎo)熱性能(納米氧化鋁VK-L04R/納米氧化鎂VK-Mg30D)
導(dǎo)熱類塑料是指具有較高熱導(dǎo)率的一類塑料制品,一般其熱導(dǎo)率大于1w/(m . k)。導(dǎo)熱塑料由于其質(zhì)量輕,導(dǎo)熱快,注塑成型簡(jiǎn)單,加工成本低等,越來越得到廣泛的應(yīng)用。納米氧化鋁因其具有良好的絕緣導(dǎo)熱性能,被廣泛應(yīng)用于導(dǎo)熱塑料、導(dǎo)熱橡膠、導(dǎo)熱建年紀(jì)、導(dǎo)熱涂料等領(lǐng)域。納米氧化鋁VK-L04R/納米氧化鎂VK-Mg30D用作塑料導(dǎo)熱填料,與金屬填料相比,不緊可以提高導(dǎo)熱系數(shù),而且絕緣效果好,同時(shí)塑料的機(jī)械性能也能得到提高。
5. 改善塑料的加工性能
某些高聚物如黏均分子質(zhì)量在150分以上的超高分子量聚乙烯,雖然具有優(yōu)良的綜合使用性能,但由于其粘度極高,導(dǎo)致成型加工困難,從而限制了推廣使用。利用層狀硅酸鹽片層間摩擦系數(shù)小的特點(diǎn),將超高分子量聚乙烯與層狀硅酸鹽充分混合,制成納米稀土/超高分子量聚乙烯復(fù)合材料,可有效減少超高分子量聚乙烯分子鏈的纏結(jié),降低粘度,起到良好的潤(rùn)滑作用,從而大大改善了其加工性能。
6. 納米材料的加入使塑料功能化
金屬納米粒子具有異相成核作用,能誘發(fā)形成某些賦予材料韌性的晶型。用低熔點(diǎn)金屬納米粒子填充聚丙烯,發(fā)現(xiàn)它在聚丙烯中可起到導(dǎo)電通道和增強(qiáng)、增韌的作用,同時(shí)其低熔點(diǎn)亦改善了復(fù)合材料的加工性能。
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