生產(chǎn)方法
1.將β-溴苯乙烯滴加到熔融的氫氧化鉀中,生成的苯乙炔從反應(yīng)物中蒸餾出來。餾出物分層,上層為水層。將油層干燥、蒸餾,即得苯乙炔。
2.制法: α, β-二溴苯乙烷
(3):于裝有攪拌器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入新蒸餾的苯乙烯
(2)①208g(2.0mol),干燥的氯仿200mL,冰水浴冷卻。慢慢滴加320g(103mL,2.0mol)干燥的溴溶于200mL氯仿配成的溶液,滴加速度控制在滴進溴后由紅色變?yōu)辄S色。加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)20min。水浴加熱蒸出氯仿,得粗品α, β-二溴苯乙烷②
(3)510g,收率97%。不必提純直接用于下步反應(yīng)。苯乙炔
(1):于裝有攪拌器的5LDewar瓶中,加入液氨3L,加入1.5g硝酸鐵,5g除去表面氧化物的金屬鈉。2min后,于30min左右分批加入160g金屬鈉(切成小塊)。加完后放置,直至深藍色的反應(yīng)混合物變成淺灰色(約20min)。慢慢滴加510gα, β-二溴苯乙烷
(2)溶于1.5L無水乙醚配成的溶液,約2h加完。加完后放置4h。加入180g粉狀的氯化銨以分解堿性物質(zhì),再加入500mL乙醚,繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘。將反應(yīng)物倒出,使氨揮發(fā)。再加入乙醚。過濾,濾出無機鹽用乙醚洗滌,保持濾液。將濾出的無機鹽溶于水,用乙醚提取。合并濾液與乙醚提取液,以稀硫酸洗滌,直至對剛果紅試紙呈酸性,而后水洗,無水硫酸鎂干燥。蒸出乙醚,分餾,收集142～143℃的餾分,得苯乙炔
(1)156g,收率79%。注:①苯乙烯可常壓蒸餾,bp145～146℃,也可減壓蒸餾,收集42～43℃/2.4kPa。②α, β-二溴苯乙烷可以利用重結(jié)晶的方法提純。重結(jié)晶的溶劑是含水的乙醇,α, β-二溴苯乙烷的熔點73～74℃。
3.制法: β-溴代苯乙烯
(4):于裝有攪拌器的500mL反應(yīng)瓶中,加入肉桂酸
(2)74g(0.5mol),氯仿300mL,加熱溶解。攪拌下冰水浴冷卻,很快結(jié)晶析出。將80g溴溶于50mL氯仿的溶液分三次加入反應(yīng)瓶中,劇烈攪拌并冷卻。加完后于冰浴中放置30min。抽濾,得到2,3-二溴-3-苯基丙酸
(3),mp204℃(分解)?；衔?br />
(3)與750mL(10%)的碳酸鈉水溶液一起加熱回流。冷后分出有機層,水層用乙醚提取(100mL
×2),合并有基層與乙醚提取液,無水氯化鈣干燥,蒸出乙醚,得β-溴代苯乙烯
(4)約68g。苯乙炔
(1):于裝有蒸餾裝置。滴液漏斗的500mL反應(yīng)瓶中,加入固體氫氧化鉀100g,加入約2mL水。油浴加熱到200℃,使堿熔融。滴加上面得到的β-溴代苯乙烯
(4)到熔融的堿中,滴加速度約每秒1滴。苯乙炔蒸出,慢慢將浴溫升至220℃,使堿熔融。滴加上面得到的β-溴代苯乙烯到熔融的堿中,滴加速度約每秒1滴。苯乙炔蒸出,慢慢將浴溫升至220℃,并保持在220℃左右滴加完畢。而后升溫至230℃,直至無產(chǎn)物蒸出。分出上層餾出液,固體氫氧化鉀干燥,并重新蒸餾,收集142～144℃的餾分,得苯乙炔
(1)25g,收率49%。
用途
1.用于有機合成中間體。