甲基磺草酮

CAS： 104206-82-8

中文同義詞: 甲基磺草酮;2-[4-(甲基磺酰)-2-硝基苯]-1,3-環(huán)已胺酮;2-(4-甲磺?；?2-硝基苯甲酰基)環(huán)已烷-1,3-二酮;2-(4-甲磺?；?2-硝基苯甲?；?環(huán)己烷-1,3-二酮;甲基磺草酮480G/LSC;甲基磺草酮100G/LSC;甲基磺草酮/硝磺草酮;硝磺草酮

英文名稱: Mesotrione

英文同義詞: 2-(4-MESYL-2-NITROBENZOYL)-1,3-CYCLOHEXANEDIONE;MESOTRIONE;MESOTRION,PESTANAL;MESOTRION;1,3-Cyclohexanedione,2-4-(methylsulfonyl)-2-nitrobenzoyl-;mesotrione(bsi,paiso);(4-(METHYLSULFONYL)-2-NITROBENZOYL)-1,3-CYCLOHEXANEDIONE;mesotrione2-[4-(methylsulfonyl)-2-nitrobenzoyl]-1,3-cyclohexanedione

分子式: C14H13NO7S

分子量: 339.32

標(biāo)準(zhǔn)： 企標(biāo)

天然/合成： 合成

級別： 農(nóng)藥級

含量： 98%

外觀： 白色粉狀

包裝： 25KG/紙板桶可拆分

類別： 化工·日化

行業(yè)： 農(nóng)藥

領(lǐng)域： 除草劑

下延產(chǎn)品： 硝磺草酮懸浮劑

運用： 芽前和苗后廣譜選擇性除草劑

制備方法：

采用成本較低的對甲基苯酰氯作為起始原料，以氯乙酸鈉取代硫酸二甲酯等劇毒試劑作為甲基化試劑，合成了反應(yīng)的重要中間體對甲砜基甲苯，通過硝化、氧化、氯化、縮合等反應(yīng)合成本品，該合成共分5步,包括甲基化、硝化、氧化、氯化與重排。
1.甲基化反應(yīng)
將35.0gNaHCO3、27.0gNa2SO3、100.0mL水加入到裝有溫度計和磁力攪拌器的1L四口燒瓶，緩慢攪拌升溫使固體完全溶解后緩慢加入40.0g的對甲苯磺酰氯(a)，加畢，繼續(xù)緩慢加熱到75℃，恒溫攪拌反應(yīng)3h，得到對甲苯亞磺酸鈉(b)，加入35.0g的氯乙酸鈉，加熱回流18h，反應(yīng)完全后趁熱將反應(yīng)溶液取出冷卻，鹽酸酸化，冷卻抽濾，得到粗品，用乙醇重結(jié)晶，抽濾干燥得到32.3g對甲磺?；妆?c)，收率90.5%。
甲基化反應(yīng)過程見圖2。

圖2為甲基化反應(yīng)過程
2.硝化反應(yīng)
在反應(yīng)瓶中加入25.0g對甲磺?；妆?c)，良好攪拌下緩慢滴加35.0mL98%的濃硫酸，并用冰水浴進(jìn)行冷卻。濃硫酸滴加完畢后，保持體系5℃下緩慢滴加混酸(12.0mL65%濃硝酸/12.0mL98%濃硫酸)，滴加完畢，室溫下攪拌反應(yīng)3h后，將大量的冰水加入到燒瓶中，攪拌30min后取出物料，過濾所得固體，水洗，50℃下干燥，得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯(d)28.4g，收率89.6%。反應(yīng)過程見圖3。

圖3為硝化反應(yīng)過程
3.氧化反應(yīng)
將20.0g2-硝基-4-甲磺?；妆?d)和一定量70%的硫酸加入到反應(yīng)瓶中，待固體完全溶解之后，加入少量的V2O5，并向反應(yīng)瓶中緩慢滴加50.0mL的濃硝酸，滴加完成后室溫攪拌1h，之后在高壓反應(yīng)釜150℃下攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)完畢，向體系中加入冰水進(jìn)行冷卻結(jié)晶，過濾得粗品。將粗品加入到氫氧化鈉溶液中，溶解過濾，濾液滴加鹽酸至沉淀完全，過濾干燥，得到2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)19.8g，收率86.9%。反應(yīng)過程見圖4。

圖4為氧化反應(yīng)過程
4.氯化反應(yīng)
反應(yīng)瓶中加入10.0g的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)、50.0mL的氯化亞砜，攪拌溶解后，加入5.0mL的DMF，回流反應(yīng)5h，反應(yīng)完畢得到呈淡棕色溶液，蒸餾出輕組分后，余液加入3.0mL乙醇，冷卻結(jié)晶，得到淡黃色晶體：2-硝基-4-甲磺基苯甲酰氯(g)10.3g，收率96.2%。反應(yīng)過程見圖5。

圖5為氯化反應(yīng)過程
5.縮合重排反應(yīng)
將10.3g2-硝基-4-甲磺基苯甲酰氯(g)和5g的1,3-環(huán)己二酮(h)加入到反應(yīng)瓶中，加入30mL二氯乙烷作為溶劑，攪拌溶解，并加入18.0mL乙二胺作為縛酸劑，在常溫下進(jìn)行縮合反應(yīng)1.5h，待生成烯醇酯后，加入5.0mL的乙腈作為重排催化劑和少量縛酸劑，于室溫下攪拌反應(yīng)3h，使烯醇式產(chǎn)物充分轉(zhuǎn)化為酮式產(chǎn)物。反應(yīng)完畢，加入200mL水，攪拌30min后靜置分層，有機層脫除溶劑后，用甲醇重結(jié)晶，過濾，干燥，得到黃色固體甲基磺草酮(j)12.3g，收率90.4%。反應(yīng)過程見圖6。

圖6為縮合重排反應(yīng)過程

作用特性 甲基磺草酮是HPPD(4-羥苯基丙酮酸雙氧化酶)的有效抑制劑,此種酶廣泛存在于各種有機體內(nèi)并催化質(zhì)體醌與生育酚生物合成的起始反應(yīng)（圖7）。此種酶在磷酸緩沖液中的最適pH為7.3,但活性范圍較廣;溫度從23℃提高至最適溫度30℃時,活性提高2倍,玉米體內(nèi)HPPD的分子質(zhì)量為43kDa,酶活性需還原劑谷胱甘肽、二氯酚或抗壞血酸。當(dāng)存在抗壞血酸時,玉米此種酶活性提高2倍。在植物體內(nèi),酪氨酸代謝是一種重要過程,其代謝產(chǎn)物尿黑酸是光合色素醌與生育酚合成的前體物質(zhì),而尿黑酸生物合成包括一個脫羧階段、雙氧化作用與丙酮酸側(cè)鏈重排作用,這種復(fù)合反應(yīng)系由HPPD誘導(dǎo)。HPPD受抑制,從而造成植物分生組織中酪氨酸積累及質(zhì)體醌衰竭,植物白化而逐漸死亡。

圖7為植物體內(nèi)HPPD與α-生育酚及質(zhì)體醌的生物合成路徑
莖葉噴灑甲基磺草酮后,雜草迅速吸收,向上與向下傳導(dǎo),到達(dá)分生組織,造成雜草產(chǎn)生白化而死亡。玉米具有抗性的原因在于:(1)玉米葉片吸收比雜草緩慢,吸收及傳導(dǎo)劑量低,藜在噴藥后吸收量的48%從處理葉片傳導(dǎo)至其它部位,而玉米向其它部位傳導(dǎo)僅14%;(2)HPPD酶敏感性差異很大,單子葉植物如小麥HPPD對甲基磺草酮的敏感性比闊葉雜草低數(shù)百倍;(3)玉米能迅速將甲基磺草酮代謝為無活性化合物,特別是通過細(xì)胞色素P450催化的4-羥基化作用。在植物與土壤中測出了兩種降解產(chǎn)物MNBA與AMBA,根據(jù)美國環(huán)保局分析,AMBA僅存在于土壤與水中(圖2)。在玉米籽粒、莖與葉以及甘蔗中測出了MNBA,而在土壤與水中則測出了MNBA與AMBA,測定極限：作物為0.1mg/kg、土壤0.005mg/kg、水為0.10μg/L。

圖8為甲基磺草酮向MNBA與AMBA的轉(zhuǎn)變

使用方法

（1）甲基磺草酮土壤處理

在150g/hm時，對大部分供試闊葉雜草防效達(dá)90%，對禾本科雜草防效80%以上。甲基磺草酮的生物活性約為同類藥劑磺草酮的2倍。

（2）甲基磺草酮莖葉處理

在100g/hm時，對闊葉雜草的防效可達(dá)90%，對禾本科雜草的防效達(dá)70%。甲基磺草酮莖葉處理的生物活性約為同類藥劑磺草酮的3倍。

（3甲基磺草酮混配莠去津

彌補增效甲基磺草酮對禾本科雜草的藥效，加入莠去津后能明顯提高對禾本科雜草的防效，降低甲基磺草酮用量。

儲存條件

儲存條件：0-6°C[1]

急救措施

急救治療：可采取洗胃、活性碳吸附及稀釋等辦法救治

98%,97%,189元

99%/207元