2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶,作為氟啶胺制備的關(guān)鍵中間體。氟啶胺生產(chǎn)工藝技術(shù)是農(nóng)藥中間體精細(xì)化工生產(chǎn)中新型取代苯胺類廣譜殺菌劑的新型工藝技術(shù),氟啶胺具有持效期長等優(yōu)良特點(diǎn),同時(shí)氟啶胺對(duì)灰葡萄孢引起的多種灰霉病有特效。制備將2-氨基吡啶(9.4g,1.0mol)加入MIBK(48mL),攪拌至溶清,使用冰機(jī)進(jìn)行降溫至-5~0℃。將NBS(18.2g,0.102mol)溶解在MIBK(100mL)溶劑中??刂品磻?yīng)溫度在-5~5℃將NBS溶液滴加到2-氨基吡啶溶液內(nèi),滴加時(shí)間控制1.5-2小時(shí),滴加結(jié)束后,控制釜溫在-5~5℃保溫反應(yīng)4小時(shí)。液相分析2-氨基吡啶含量為0.01%。將NCS(15.4g,0.115mol)溶解在MIBK(160mL)中,將溶清NCS溶液投入上述反應(yīng)釜內(nèi),控制釜溫90~100℃,保溫反應(yīng)15小時(shí),液相分析2-氨基-5-溴吡啶含量為0.03%。減壓蒸餾,脫除90%以上MIBK溶劑后,加入乙醇(150mL)和水(15mL)混合溶劑,升溫至60~70℃溶解后重結(jié)晶處理,抽濾、淋洗,得到2-氨基-3-氯-5-溴吡啶。將上述2-氨基-3-氯-5-溴吡啶固體加入二氧六環(huán)(162mL)升溫至55~60℃溶解,依次投加PdCl2dppf催化劑(0.73g,0.001mol)、醋酸鉀(14.7g,0.15mol)和CH3BF3K(19.4g,0.11mol),控制釜溫在80~100℃反應(yīng)12小時(shí),液相分析2-氨基-3-氯-5-溴吡啶含量為0.05%。將反應(yīng)液降至室溫,進(jìn)行抽濾、二氧六環(huán)洗滌、蒸餾溶劑,活性碳脫色,乙醇和庚烷(1/5體積比)打漿,干燥得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶(13.9g)。
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