二(三苯基膦)醋酸鈀主要用于偶聯(lián)反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng),同時(shí)也可用于還原反應(yīng)和羰基化反應(yīng)。在許多催化反應(yīng)中,二(三苯基膦)醋酸鈀會(huì)首先原位生成Pd(0),它才是反應(yīng)的真正活性物種。
催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀能夠用于許多底物的偶聯(lián)和二聚反應(yīng)。如在甲酸、三乙胺存在下催化異戊二烯二聚反應(yīng)得到1,6-二烯和1,7-二烯 (式1),這兩種異構(gòu)體可用于制備萜烯。
雖然通常在Heck芳基化和乙烯基化反應(yīng)中使用的催化劑都是Pd(OAc)2,但二(三苯基膦)醋酸鈀同樣可用于類似反應(yīng),如催化2-溴丙烯與苯乙烯或苯乙炔的偶聯(lián)反應(yīng)得到二烯或烯炔化合物 (式2,式3)。
二(三苯基膦)醋酸鈀還可催化芳基碘化合物與α,β-不飽和酮或醛的偶聯(lián)反應(yīng)(式4),以及在堿存在下能有效催化乙烯基或芳基的三氟磺酸鹽與各種端炔的偶聯(lián)反應(yīng) (式5)。加入n-Bu4NCl可以提高產(chǎn)率。
催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還可實(shí)現(xiàn)以1,6-烯炔為底物的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)。根據(jù)底物取代基的不同,分別得到1,3-二烯和1,4-二烯產(chǎn)物 (式6,式7)。催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀實(shí)現(xiàn)的環(huán)化反應(yīng)具有高度的立體控制性,如與甲酸、三正丁基胺共同作用能一鍋法實(shí)現(xiàn)α,β-炔酯的氫芳基化反應(yīng),高立體選擇性和區(qū)域選擇性地得到官能化的丁烯羥酸內(nèi)酯化合物。
乙烯基和芳基三氟磺酸鹽在催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀存在下還能發(fā)生還原反應(yīng),如用于當(dāng)歸根素的全合成 (式8)。
在CO存在下,催化劑二(三苯基膦)醋酸鈀還能實(shí)現(xiàn)不飽和底物的羰基化反應(yīng)。
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