基本信息
編輯 播報(bào)化學(xué)式:(CH3O)2SO2
分子量:126.132
CAS號(hào):77-78-1
EINECS號(hào):201-058-1
理化性質(zhì)
編輯 播報(bào)物理性質(zhì)
密度:1.333g/cm3
熔點(diǎn):-32℃
沸點(diǎn):188℃
閃點(diǎn):83℃
臨界壓力:7.01MPa
引燃溫度:188℃
飽和蒸氣壓:2.00kPa(76℃)
爆炸上限(V/V):23.3%
爆炸下限(V/V):3.6%
外觀:無色至淺黃色透明液體
溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮等
化學(xué)性質(zhì)
硫酸二甲酯遇堿迅速分解,遇水或濕氣時(shí)水解,在冷水中分解緩慢,產(chǎn)生硫酸氫甲酯和甲醇,隨溫度上升分解加快,在50℃時(shí)能生成硫酸二甲酯氣霧并水解為硫酸和甲醇。 [9] 水解反應(yīng)速率常數(shù):1.7×10-4/s(25℃,pH=7,半衰期1.15 h) [10] ,反應(yīng)先生成硫酸一甲酯和甲醇 [11] ,之后進(jìn)一步水解生成硫酸,并伴有放熱 [12] 。
硫酸二甲酯主要用作甲基化劑。它的甲基可以與羥基、巰基、胺基或亞胺基的酸式H原子在堿性條件下進(jìn)行交換。這個(gè)反應(yīng)中,硫酸二甲酯通常僅給出一個(gè)甲基 [13] 。
硫酸二甲酯與叔胺以乙腈為溶劑在常溫下進(jìn)行甲基化反應(yīng)形成季銨 [14] 。
硫酸二甲酯在碳酸鉀存在下,以丙酮為溶劑,70℃反應(yīng)1小時(shí),可以將酯基甲基化為甲氧基。 [15]
硫酸二甲酯用有機(jī)溶劑(甲苯或二氯甲烷)稀釋后,在用碳酸鈉調(diào)pH為9的水中,與酸于20℃反應(yīng)約7小時(shí),可以將酸甲基化為甲酯。
硫酸二甲酯與累積二烯烴在丁基鋰存在的條件下,以乙醚為溶劑,可以使累積二稀烴上的氫甲基化。 [16]
硫酸二甲酯作為一種親電試劑處理DNA時(shí),可以使DNA甲基化,甲基化的主要部位是G的N7和A的N3,且前者甲基化百分率為后者的四倍以上 [17] 。DNA甲基化在植物生長(zhǎng)發(fā)育過程中起著重要作用,可在不改變DNA上下離散順序的情況下,中斷遺傳信息傳遞,從而引起形態(tài)性狀變化 [18] ,同時(shí)也會(huì)引起G與A脫落,導(dǎo)致DNA斷裂 [19] ,使DNA可在甲基化位置被降解。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
編輯 播報(bào)摩爾折射率:23.59
摩爾體積(cm3/mol):95.3
等張比容(90.2K):234.2
表面張力(dyne/cm):36.4
極化率(10-24cm3):9.35 [8]
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
編輯 播報(bào)疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):-0.3
氫鍵供體數(shù)量:0
氫鍵受體數(shù)量:4
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2
互變異構(gòu)體數(shù)量:0
拓?fù)浞肿訕O性表面積:61
重原子數(shù)量:7
表面電荷:0
復(fù)雜度:107
同位素原子數(shù)量:0
確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
共價(jià)鍵單元數(shù)量:1 [8]
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
編輯 播報(bào)1、急性毒性
LD50:205mg/kg(大鼠經(jīng)口)
LC50:45mg/m3(大鼠吸入,4h)
2、刺激性
家兔經(jīng)皮:10mg(24h),重度刺激(開放性刺激試驗(yàn))。
家兔經(jīng)眼:100mg(4s),重度刺激(用水沖洗)。
3、亞急性與慢性毒性
大鼠吸入0.5ppm,每周6h,2周,無影響;17mg/m3,18周,MLC(最小致死濃度)。
動(dòng)物染毒半年之后,可以看出對(duì)疼痛的感受性降低。
4、致突變性
DNA損傷:人淋巴細(xì)胞1mmol/L。
姐妹染色單體交換:人成纖維細(xì)胞1μmol/L。
DNA加合物:人HeLa細(xì)胞5μmol/L。
程序外DNA合成:人淋巴細(xì)胞10μmol/L。
5、致癌性
IARC致癌性評(píng)論:G2A,可能人類致癌物。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
編輯 播報(bào)1、生態(tài)毒性
LC50:7.5~15mg/L(96h)(魚)
2、生物降解性
好氧生物降解:168~672h
厭氧生物降解:672~2688h
3、非生物降解性
空氣中光氧化半衰期:36.5~365h
應(yīng)用領(lǐng)域
編輯 播報(bào)硫酸二甲酯是農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥、香料工業(yè)等有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的甲基化劑。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亞砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧芐氨嘧啶、香草醛以及農(nóng)藥乙酰甲胺磷等的原料。 [8] [20] 還可用作提取芳香烴類的溶劑。曾被用作戰(zhàn)爭(zhēng)毒劑。 [9]
農(nóng)藥制造業(yè)
硫酸二甲酯可用于有機(jī)磷殺蟲劑、其他殺菌劑、其他除草劑等農(nóng)藥合成等。因?yàn)榱蛩岫柞プ鳛橐环N重要的烷基化劑,在有機(jī)合成中常用于代替鹵代烴作為甲基化試劑,進(jìn)行O-甲基化反應(yīng)和N-甲基化反應(yīng),可以用于諸如農(nóng)藥甲胺磷、乙酰甲胺磷、抗蚜威、氟蚜螨等殺蟲殺螨劑的合成。但是硫酸二甲酯在高度高殘留農(nóng)藥方面的應(yīng)用市場(chǎng)處于相對(duì)萎縮的趨勢(shì),中國(guó)于2007年1月1日全面禁止甲胺磷等5種有機(jī)磷農(nóng)藥在國(guó)內(nèi)農(nóng)業(yè)上的使用,氟蚜螨等新型高效農(nóng)藥新品種,需要在技術(shù)上降低產(chǎn)品生產(chǎn)成本,而且需要做好登記產(chǎn)品上的推廣應(yīng)用工作。 [5]
有機(jī)化工原料
硫酸二甲酯可以用于醚類、醛類等有機(jī)化工原料的合成。例如重要的有機(jī)化工原料、溶劑和有機(jī)合成中間體——芳香醚,其最基本的制備方法是通過威廉姆遜合成法,其中硫酸二甲酯可作為甲基化試劑與苯酚反應(yīng)合成芳香醚,主要反應(yīng)歷程分兩步,首先苯酚與堿反應(yīng)得到苯酚鈉,生成的苯酚鈉鹽再與硫酸二甲酯反應(yīng)合成苯甲醚。該反應(yīng)為非均相反應(yīng)。該過程的優(yōu)點(diǎn)是硫酸二甲酯的價(jià)格相對(duì)其他甲基化試劑價(jià)格低廉,缺點(diǎn)是硫酸二甲酯的甲基化反應(yīng)工業(yè)上采用低溫間歇操作法生產(chǎn),導(dǎo)致生產(chǎn)效率低、能耗高、勞動(dòng)強(qiáng)度大,而且硫酸二甲酯有較強(qiáng)的毒性且致癌,對(duì)人的身體健康帶來了隱患,再加上生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量工業(yè)廢水,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。
染料制造業(yè)
硫酸二甲酯可用于陽離子染料、活性染料合成等。例如以硫酸二甲酯為甲基化試劑合成間甲基苯甲醚,間甲基苯甲醚主要用于以2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷(ODB-2)為代表的熒烷類熱敏染料的合成。 [21]
催化劑及助劑
硫酸二甲酯可以用于合成光穩(wěn)定劑等助劑和催化劑。例如在50℃左右的環(huán)境下,往硬脂酸和三乙醇胺為原料合成的雙長(zhǎng)鏈酯胺有機(jī)溶液中,以一定速度滴加甲基化試劑硫酸二甲酯,可以合成酯基季銨鹽,這是一種陽離子柔軟劑,這種陽離子柔軟劑有優(yōu)良的柔軟性能和較好的抗靜電性,而且能夠在環(huán)境中生物降解,比傳統(tǒng)的雙十八烷基二甲基氯化銨柔軟劑環(huán)保。用硫酸二甲酯合成產(chǎn)物色澤乳白,處理織物后白度良好,織物柔軟性能良好,只是硫酸二甲酯有劇毒,合成時(shí)候需要控制好用量,避免未反應(yīng)的硫酸二甲酯殘留在織物上對(duì)人造成損害。 [22]
塑料制造業(yè)
硫酸二甲酯在高分子領(lǐng)域可用于聚砜單體合成。也可用于塑料改性,例如硫酸二甲酯可以將三聚氰胺-甲醛樹脂分子中的叔胺季銨化,從而在大分子鏈上引入離子,這樣可以使高分子具有一定的導(dǎo)電性,從而制得結(jié)構(gòu)型抗靜電塑料。 [23]
日用化學(xué)產(chǎn)品
硫酸二甲酯在日化領(lǐng)域可用于照相乳劑制備、溶化,感光材料涂布,酚類、醚類、醛類香料合成,硝基麝香合成等。例如以氯仿為溶劑,緩慢往鄰苯二酚中滴加堿性硫酸二甲酯,水浴加熱一段時(shí)間,可以使鄰苯二酚高效轉(zhuǎn)化為愈創(chuàng)木酚,愈創(chuàng)木酚是香料香蘭素的合成原料。 [24]
醫(yī)藥工業(yè)
硫酸二甲酯可用于合成藥烴化、?;⒚鸦?。 [1] 例如可以用于丙酮肟在堿性條件下甲基化為O-甲基丙酮肟,最后生成甲氧胺鹽酸鹽,這是一種重要的化工和藥物中間體??梢杂糜跉⒕鷦┍窖蹙?/a>的生成;在藥物合成中,它可用于生產(chǎn)頭孢地尼、頭孢呋辛等藥物。 [25]
DNA甲基化
硫酸二甲酯可以特異性使DNA中的G甲基化,實(shí)現(xiàn)DNA的化學(xué)修飾,而不影響其他的,也不影響RNA,DNA甲基化以后會(huì)導(dǎo)致基因表達(dá)被抑制 [19] ,同時(shí)會(huì)導(dǎo)致被修飾的DNA在甲基化的位置斷裂,實(shí)現(xiàn)DNA的化學(xué)裂解 [18] ,傳統(tǒng)的DNA測(cè)序方法之一:Maxam-Gilbert DNA化學(xué)降解法,就是利用DNA化學(xué)裂解后產(chǎn)生一系列片段,通過判斷斷裂位置的堿基或堿基類型,從而實(shí)現(xiàn)DNA的測(cè)序。 [26]
中毒處理
編輯 播報(bào)急救處理
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗20~30 min。如有不適感,就醫(yī)
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10~15 min。如有不適感,就醫(yī)
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)
診斷與鑒別診斷要點(diǎn):急性硫酸二甲酯中毒的診斷應(yīng)根據(jù)明確的接觸史,經(jīng)一定潛伏期(30 min~24 h),出現(xiàn)眼、鼻,咽喉及呼吸道黏膜刺激腐蝕癥狀及體征??沙霈F(xiàn)皮膚灼傷,尤以組織疏松及皮膚皺褶多的部位為主,如眼瞼紅腫、陰部出現(xiàn)接觸性皮炎及暴露部位的水皰性皮炎,結(jié)合X線胸片及白細(xì)胞、心電圖等變化,排除上呼吸道感染,過敏性眼炎、鼻炎等其他疾病,即可診斷。慢性硫酸二甲酯中毒主要表現(xiàn)眼部及呼吸系統(tǒng)的慢性炎癥。
實(shí)驗(yàn)室檢查
血象:血紅蛋白、紅細(xì)胞可因血容量不足、血液濃縮或因缺氧出現(xiàn)代償性增高;中毒初期血細(xì)胞可呈反應(yīng)性升高。
胸部X片:可顯示支氣管炎、支氣管周圍炎肺炎和間質(zhì)性肺水腫及肺泡水腫等征象。
血?dú)夥治觯簞?dòng)態(tài)血氧分壓降低,PaO2在海平面呼吸空氣<8 kPa(60 mmHg),可出現(xiàn)低氧血癥;急性中毒初期由于通氣過度,常出現(xiàn)PaCO2降低,pH值升高;中毒后期呼吸衰竭,通氣不足,PaCO2升高,pH值降低。
心電圖檢查:ST及T波改變、心率失常,偶可出現(xiàn)短暫的肺性P波。 [27]
急救與治療
① 迅速撤離有毒環(huán)境,到空氣新鮮處,更換衣服,并用大量稀氨水或清水沖洗皮膚或以10%碳酸氫鈉溶液擦洗身體,沖洗越早越徹底,效果越好。發(fā)生大皰按灼傷處理。有報(bào)道用抗生素預(yù)防感染,效果較好。
② 及時(shí)吸氧,給予鎮(zhèn)靜、祛痰、抗過敏、解痙等藥物對(duì)癥處理。必要時(shí)面罩加壓給氧或作氣管切開。
③ 眼受污染時(shí)應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)及早用清水和生理鹽水沖洗,然后用0.5%~1.0%碳酸氫鈉溶液沖洗,再用醋酸可的松眼藥水及抗生素眼藥水交替滴眼。角膜明顯損傷時(shí),給予球結(jié)膜下自血療法等處理,防治感染,防止虹膜睫狀體粘連和促進(jìn)炎癥吸收。鼻咽部病變,給予局部堿性液超聲霧化或氧化霧化吸入,每次10mL,視病情每日2~8次,對(duì)喉頭水腫有良好療效。對(duì)肺水腫患者可噴霧吸入消泡凈。皮膚灼傷,局部用45碳酸氫鈉溶液清洗,潰瘍面用42%慶大霉素溶液濕敷。眼結(jié)膜囊每2 h一次,也可先用碳酸氫鈉甘油合劑滴眼,1次/h,共4次后;換用硫酸鋅腎上腺索合劑滴眼,1次/h,共4次;或交替使用上述兩種合劑,可減少組織破壞和刺激作用。
④ 減輕中毒反應(yīng)和組織損傷,及早應(yīng)用腎上腺皮質(zhì)激素,采用足量、短程療法。常用氫化可的松和地塞米松靜點(diǎn)。
⑤ 預(yù)防和控制感染,加強(qiáng)消毒隔離措施,加強(qiáng)護(hù)理,早期應(yīng)用抗生素,視患者情況使用抗生素。
⑥ 改善循環(huán)功能,病情疾病控制后,給予ATP,輔酶A等能力合劑及維生素族藥物。搶救重點(diǎn)是對(duì)窒息、肺水腫、肺部繼發(fā)感染的防治。全身癥狀可對(duì)癥處理及采用支持療法,同時(shí)必須注意早期及時(shí)處理,防止喉水腫和肺水腫的發(fā)生。對(duì)接觸較多者早期應(yīng)用大劑量腎上腺皮質(zhì)激素對(duì)改善癥狀和預(yù)后均有利。
勞動(dòng)能力鑒定:輕度中毒治愈后可恢復(fù)工作。如有明顯呼吸系統(tǒng)疾病、眼部疾病、神經(jīng)系統(tǒng)綜合征、消化系統(tǒng)及心臟、肝臟、腎臟損害治愈后可給予短期休息,定期復(fù)查,必要時(shí)調(diào)離原工作崗位。
危害防治
編輯 播報(bào)危險(xiǎn)特性:化學(xué)穩(wěn)定性,可燃。在加熱和燃燒時(shí)分解釋放出硫氧化物刺激性或有毒煙霧(或氣體)。高于83℃可能形成爆炸性蒸氣-空氣混合物。蒸氣比空氣重。該物質(zhì)是一種中強(qiáng)酸。與水反應(yīng)生成硫酸,釋放出熱量。與濃氨水、堿、酸和強(qiáng)氧化劑劇烈反應(yīng),有著火和爆炸危險(xiǎn)。不聚合。避免受熱和接觸空氣。
消防措施
預(yù)防火災(zāi)和爆炸措施:禁止明火。環(huán)境溫度高于83℃使用密閉系統(tǒng),并通風(fēng)。
滅火方法:消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。容器突然發(fā)出異常聲音或出現(xiàn)異?,F(xiàn)象,應(yīng)立即撤離。
滅火劑:霧狀水、二氧化碳、泡沫、砂土。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、硫的氧化物
泄露應(yīng)急處理
根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒服,戴橡膠手套。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或限制性空間。嚴(yán)禁用水處理。
小量泄漏:用干燥的砂土或其他不燃材料覆蓋泄漏物。
大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用碎石灰石(CaCO3)、蘇打灰(Na2CO3)或石灰(CaO)中和。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。
操作處置
密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源。工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
防護(hù)措施
職業(yè)接觸限值(中國(guó))PC-TWA:0.5 mg/m3
職業(yè)接觸限值(美國(guó))TLV-TWA:0.1 ppm
前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度:0.1 mg/m3
健康檢查要求:硫酸二甲酯作業(yè)工人。需進(jìn)行就業(yè)前體檢,包括內(nèi)科、神經(jīng)科、眼科、皮膚科、胸部X線檢查;肺功能測(cè)定,心電圖檢查,肝、腎功能檢查。
職業(yè)禁忌癥
a.明顯的慢性呼吸系統(tǒng)疾病。
b.明顯神經(jīng)系統(tǒng)疾病。
c.明顯循環(huán)系統(tǒng)疾病。
d.明顯肝、腎疾病。
e.明顯慢性結(jié)膜炎、角膜炎。
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。
吸入防護(hù):通風(fēng),局部排氣或呼吸防護(hù)。
皮膚防護(hù):佩戴防護(hù)手套,穿防護(hù)服。
眼睛防護(hù):佩戴面罩,或與呼吸防護(hù)相結(jié)合。
其他防護(hù):工作時(shí)不得進(jìn)食、飲水或吸煙。工作完畢,徹底清洗。工作服不準(zhǔn)帶至非作業(yè)場(chǎng)所。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。進(jìn)食前洗手。 [2]
安全標(biāo)識(shí)
GHS危險(xiǎn)說明
H301:吞咽會(huì)中毒
H314:引起嚴(yán)重的皮膚灼傷和眼損傷
H317:可能引起皮膚過敏反應(yīng)
H330:吸入會(huì)致命
H341:懷疑引起遺傳缺陷
H350:可能導(dǎo)致癌癥
防范說明代碼
P201,P202,P260,P261,P264,P270,P271,P272,P280,P281,P284,P301 + P310,P301 + P330 + P331,P302 + P352,P303 + P361 + P353,P304 + P340,P305 + P351 + P338,P308 + P313,P310,P320,P321,P330,P333 + P313,P363,P403 + P233,P405和P501
物質(zhì)毒性
編輯 播報(bào)毒理作用
硫酸二甲酯主要經(jīng)呼吸道、皮膚、消化道吸收進(jìn)入機(jī)體。硫酸二甲酯屬高毒類,臨床作用與芥子氣相似,急性毒性類似光氣,比氯氣大15倍。具有強(qiáng)烈的刺激性和腐蝕性,并有遲發(fā)性生物效應(yīng)。對(duì)眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用,對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕作用??梢鸾Y(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細(xì)胞部分壞死,穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫。對(duì)眼和皮膚有腐蝕作用,皮膚接觸可引起深度壞死和愈合較慢的潰瘍,表現(xiàn)為灼傷,水皰,深度壞死及接觸性過敏性皮炎。 [9] 全身癥狀可有衰竭、驚厥、昏迷、麻痹及腎、肝、心等臟器的遲發(fā)性病變。硫酸二甲酯為烷化劑,可使核酸烷化而引起遺傳毒性。在細(xì)菌致突變?cè)囼?yàn)、骨髓細(xì)胞及中國(guó)倉(cāng)鼠細(xì)胞染色體畸變?cè)囼?yàn)、果蠅伴性隱性致死突變?cè)囼?yàn)、小鼠淋巴瘤細(xì)胞基因突變?cè)囼?yàn)、肝原代細(xì)胞UDS試驗(yàn)等中都顯示有致突變性。大小鼠于孕期吸入0.1~4 ppm的硫酸二甲酯引起植入前丟失及心血管系統(tǒng)畸形等胚胎毒性。此外,硫酸二甲酯被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)致癌物分類為2A(人類可疑致癌物)。大鼠吸入和皮下都可誘發(fā)局部腫瘤發(fā)生,小鼠、倉(cāng)鼠吸入也可致癌,有研究顯示其具有經(jīng)胎盤致癌作用。對(duì)人的致癌證據(jù)尚不充分。 [2]
作用機(jī)理尚不完全明了,它在體內(nèi)水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,硫酸對(duì)眼及呼吸道黏膜產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用,與組織中的蛋白質(zhì)反應(yīng),引起接觸面的炎癥和壞死,甲醇吸收入血可引起神經(jīng)系統(tǒng)毒作用,這已由動(dòng)物實(shí)驗(yàn)和死亡病例的血液和內(nèi)臟中檢測(cè)甲醇證實(shí)。多數(shù)學(xué)者認(rèn)為是由于該物質(zhì)的甲基性質(zhì),其對(duì)全身及中樞神經(jīng)的影響可能是對(duì)某些重要的酶的甲基化作用有關(guān),對(duì)機(jī)體組織器官有細(xì)胞毒作用,可致腦、心、肝、腎等損傷 [9] 。
毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)毒性類型 | 測(cè)試方法 | 測(cè)試對(duì)象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
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急性毒性 | 吸入 | 人類 | 97 ppm/10M |
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急性毒性 | 經(jīng)口 | 大鼠 | 205 mg/kg |
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急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 45 mg/m3,4 h | 肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難 肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺 血液毒性——出血 |
急性毒性 | 皮下注射 | 大鼠 | 100 mg/kg |
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亞急性與慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 0.5 ppm,每周6 h | 無影響 |
亞急性與慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 17 mg/m3,18周 | 動(dòng)物染毒半年之后,可以看出對(duì)疼痛的感受性降低。 [8] |
急性毒性 | 經(jīng)口 | 小鼠 | 140 mg/kg |
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急性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 280 mg/m3 | 嗅覺毒性——未報(bào)告 行為毒性——嗜睡 肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸抑制 |
急性毒性 | 經(jīng)口 | 兔 | 45 mg/kg | 行為毒性——影響食物攝入量 (動(dòng)物) |
急性毒性 | 皮下注射 | 兔 | 53 mg/kg | 行為毒性——肌肉收縮或痙攣 皮膚和附件毒性——皮炎 (全身暴露后) |
急性毒性 | 靜脈注射 | 兔 | 50 mg/kg | 行為毒性——肌肉收縮或痙攣 |
急性毒性 | 吸入 | 豚鼠 | 32 ppm,1 h |
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刺激性 | 皮膚表面 | 兔 | 10 mg,24 h | 重度刺激(開放性刺激試驗(yàn)) |
刺激性 | 入眼 | 兔 | 100 mg,4 s | 重度刺激(用水沖洗) |
刺激性 | 入眼 | 兔 | 50 μg,24 h | 作用嚴(yán)重(標(biāo)準(zhǔn)眼刺激實(shí)驗(yàn)) |
突變毒性 |
| 鼠傷寒沙門氏菌 | 10 μmol/plate | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 鼠傷寒沙門氏菌 | 4300 nmol/L,1 h | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 鼠傷寒沙門氏菌 | 38 mg/L | 變異測(cè)試系統(tǒng) |
突變毒性 |
| 大腸桿菌 | 20 μmol/L | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 大腸桿菌 | 2 nmol/tube | 變異測(cè)試系統(tǒng) |
突變毒性 |
| 大腸桿菌 | 331 μmol/L | DNA修復(fù) |
突變毒性 |
| 大腸桿菌 | 5 μmol/L | DNA加合物 |
突變毒性 |
| 大腸桿菌 | 65 mmol/L | 噬菌體抑制能力 |
突變毒性 |
| 枯草芽孢桿菌 | 130 mmol/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 微生物 | 1000 ppm/13M | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 微生物 | 250 ppm | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 微生物 | 2 mmol/L | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 微生物 | 640 μg/plate | DNA修復(fù) |
突變毒性 |
| 微生物 | 100 mmol/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 微生物 | 200 mg/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 微生物 | 100 mmol/L | 變異測(cè)試系統(tǒng) |
突變毒性 | 經(jīng)口 | 黑腹果蠅 | 5 mmol/L |
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突變毒性 | 經(jīng)口 | 黑腹果蠅 | 3800 μmol/L | 性染色體缺失和不分離 |
突變毒性 |
| 粗糙脈孢菌 | 1000 ppm/13M | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 釀酒酵母 | 500 ppm/12M | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 釀酒酵母 | 1900 μmol/L | 基因轉(zhuǎn)換與分裂重組 |
突變毒性 |
| 粟酒裂殖酵母 | 590 μmol/L | 微生物突變性 |
突變毒性 |
| 人類淋巴細(xì)胞 | 1 mmol/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 人類成纖維細(xì)胞 | 100 μmol/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 人海拉細(xì)胞 | 5 μmol/L | DNA加合物 |
突變毒性 |
| 人類淋巴細(xì)胞 | 10 μmol/L | 程序外DNA合成 [8] |
突變毒性 |
| 人類成纖維細(xì)胞 | 50 μmol/L | 程序外DNA合成 |
突變毒性 |
| 海拉細(xì)胞 | 400 μmol/L | 程序外DNA合成 |
突變毒性 |
| 海拉細(xì)胞 | 2 mmol/L | DNA抑制 |
突變毒性 |
| 人類成纖維細(xì)胞 | 75 μmol/L | DNA抑制 |
突變毒性 | 未報(bào)告 | 人類 | 2 mg/m3 | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 |
| 人類成纖維細(xì)胞 | 1 μmol/L | 姐妹染色單體交換 |
突變毒性 | 靜脈注射 | 大鼠 | 80 mg/kg | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 大鼠肝 | 30 μmol/L | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 大鼠肝 | 100 μmol/L | 程序外DNA合成 |
突變毒性 |
| 大鼠卵巢 | 300 mg/kg | 體液分析 |
突變毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 350 mg/kg | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 | 吸入 | 大鼠 | 290 μg/m3/16W | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 12500 μg/kg,48 h(間斷) | 微核試驗(yàn) |
突變毒性 | 吸入 | 小鼠 | 20 μg/kg | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 小鼠腹水瘤細(xì)胞 | 5 μmol/L | DNA加合物 |
突變毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 100 mg/kg | DNA損傷 |
突變毒性 | 經(jīng)口 | 小鼠 | 20 mg/kg | DNA抑制 |
突變毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 100 mg/kg | DNA抑制 |
突變毒性 | 吸入 | 小鼠 | 240 μg/m3/10W | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 |
| 小鼠-鼠傷寒沙門氏菌 | 2500 μmol/kg | 宿主間介試驗(yàn) |
突變毒性 |
| 小鼠腹水瘤細(xì)胞 | 10 mmol/L | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠肺 | 800 μmol/L,1 h(持續(xù)) | DNA損傷 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠肺 | 40 mg/L | 程序外DNA合成 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠肺 | 50 μmol/L | 細(xì)胞遺傳學(xué)分析 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠肺 | 10 μmol/L | 姐妹染色單體交換 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠卵巢 | 20 μmol/L | 哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變 |
突變毒性 |
| 倉(cāng)鼠肺 | 1 mg/L,1 h | 哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變 |
致癌性 | 吸入 | 大鼠 | 17 mg/m3/19W-I | 致癌性——可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)) 嗅覺毒性——腫瘤 血液毒性——淋巴瘤,包括霍奇金病 |
致癌性 | 皮下注射 | 大鼠 | 50 mg/kg | 致癌性——可能致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)) 致癌性——適用于指定部位的腫瘤 |
致癌性 | 靜脈注射 | 大鼠 | 20 mg/kg | 致癌性——致癌(根據(jù)RTECS標(biāo)準(zhǔn)) 生殖毒性——胎盤腫瘤 大腦毒性——腫瘤 |
生殖毒性 | 靜脈注射 | 大鼠 | 100 mg/kg,雌性受孕 15 天后 | 生殖毒性——胚胎或胎兒死亡 [2] |
臨床表現(xiàn)
急性毒性:屬高毒類。作用與芥子氣相似。在次世界大戰(zhàn)中曾被用作化學(xué)毒劑。主要通過呼吸道和皮膚進(jìn)入,對(duì)眼和上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用。急性硫酸二甲酯中毒常經(jīng)過6~8小時(shí)的潛伏期后迅速發(fā)?。ㄒ话阍?4h內(nèi)),潛伏期越短癥狀越重,以對(duì)上呼吸道、眼、皮膚損害為主,伴有頭暈、頭痛、煩躁、體溫稍有升高等??梢鸾Y(jié)膜充血、角膜水腫,并出現(xiàn)點(diǎn)狀上皮脫落。支氣管上皮細(xì)胞部分壞死,肺泡充滿炎性滲出液,最后導(dǎo)致中毒性肺水腫。皮膚接觸液態(tài)本品后,能引起深度壞死和愈合緩慢的潰瘍。其特征為數(shù)小時(shí)內(nèi)疼痛最劇,12 h后水皰明顯增多。工業(yè)中毒通常是急性,多因吸入蒸氣所致。人接觸500 mg/m3(97 ppm)10分鐘即致死。
如急性中毒癥狀輕及持續(xù)時(shí)間短,可以恢復(fù),無后遺癥。如急性中毒癥狀重,接觸后6~24 h內(nèi)引起肺水腫,這種肺水腫可能為急性或亞急性,支氣管水腫可加重其后果。眼癥狀可能在幾天內(nèi)消失,但視力減退,結(jié)合膜炎可持續(xù)相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間,患者可訴視力疲勞。吸入蒸氣可引起黏膜的嚴(yán)重炎癥及致死的肺損傷。對(duì)皮膚有腐蝕作用。經(jīng)皮膚吸收可引起水皰、潰瘍、壞死及全身毒性。對(duì)眼有強(qiáng)腐蝕作用,可能引起角膜渾濁。遲發(fā)性作用包括眼、口腔及呼吸道的嚴(yán)重炎癥;全身癥狀則有衰竭、驚厥、昏迷、麻痹及腎、肝、心等的遲發(fā)性病變,可出現(xiàn)黃疸、蛋白尿及血尿而致死。
臨床表現(xiàn)分為四級(jí):
① 刺激反應(yīng)。有硫酸二甲酯的接觸史,出現(xiàn)眼鼻、咽部黏膜的刺激癥狀,眼結(jié)膜充血、水腫,呈“水葡萄”樣,眼流淚不止、畏光、鼻黏膜充血、水腫、流清水樣涕、鼻塞、眼和咽部刺激等而無喉部以下的呼吸道黏膜腐蝕刺激癥狀以及實(shí)驗(yàn)室檢查陽性變化。陰囊部接觸硫酸二甲酯蒸氣或液體、陰囊、包皮、陰莖、可發(fā)生明顯的水腫,出現(xiàn)紅、腫、痛和灼燒感,在腫大的陰囊部位可以出現(xiàn)大小不等的水液接觸性、過敏性皮炎。
② 輕度中毒。在刺激反應(yīng)的基礎(chǔ)上,出現(xiàn)明顯的呼吸道黏膜刺激腐蝕癥狀,如明顯的畏光、流淚、咳嗽、聲音嘶啞、泡沫痰、懸雍垂及附近出現(xiàn)血斑、喉頭水腫、肺部聞及異常呼吸音及神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。實(shí)驗(yàn)室檢查有一項(xiàng)以上陽性變化。X胸片示支氣管炎或支氣管周圍炎,外周血白細(xì)胞可增多。
③ 中度中毒。在輕度中毒的基礎(chǔ)上,出現(xiàn)胸悶、氣促、呼吸困難、心悸等癥狀;咳嗽為間歇性陣咳,痰白色黏稠,有些病人咳痰帶血。兩肺聞及干性啰音,兩下肺可聞及濕性的啰音。個(gè)別病人懸雍垂水腫呈鐘擺狀,在病程3~7天懸雍垂或會(huì)厭上緣或咽后壁出現(xiàn)白色片狀假膜,一般于出現(xiàn)后4~10天脫落。如有大片假膜或壞死組織脫落,往往造成支氣管阻塞,肺不張,甚至發(fā)生窒息。X線胸片示化學(xué)性肺炎或間質(zhì)性肺水腫,可伴有輕度心肌損害。外周血白細(xì)胞增多。血?dú)夥治?,?dòng)脈血氧分壓低于70 mmHg。
④ 重度中毒。在中度中毒的基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn)中毒性肺水腫,低氧血癥。成人呼吸窘迫綜合征。臨床出現(xiàn)極度呼吸困難、心悸加重、咳大量粉紅色泡沫痰,病重時(shí)可從口、鼻涌出。口唇及指端明顯紫紺,煩躁不安。雙肺布滿濕性啰音及哮鳴音。當(dāng)化學(xué)性肺水腫未控制時(shí),可出現(xiàn)成人呼吸窘迫綜合征,低氧血癥而導(dǎo)致中毒性休克,中毒性腦病、中毒性心肌病、中毒性腎病等多臟器受害。X線胸片示肺水腫。心電圖示多導(dǎo)聯(lián)ST-T變化(平坦、雙向或倒置)。外周血細(xì)胞增多,或肝、腎功能異常。血?dú)夥治觯涸谖敫邼舛妊酰ù笥?0%)時(shí),動(dòng)脈血氧分壓低于60 mmHg。
呼吸系統(tǒng):輕者以上呼吸道刺激癥狀為主,有流涕、聲音嘶啞、咽喉部燒灼感。檢查可見咽喉、會(huì)咽潰裂和聲帶充血腫脹。嚴(yán)重者數(shù)小時(shí)后出現(xiàn)呼吸困難、胸部壓迫感、喉頭水腫和中毒性肺水腫,氣管可有大片壞死黏膜脫落,引起窒息??衫^發(fā)支氣管肺炎、支氣管炎、肺氣腫或偶見支氣管瘺而引起皮下氣腫。嚴(yán)重中毒者可發(fā)生休克,血壓下降。并可有肝、腎及心肌損害。
眼部癥狀:輕者僅有眼結(jié)膜刺激癥狀。重者經(jīng)潛伏期后出現(xiàn)眼疼痛、羞明、流淚、異物感以及眼瞼痙攣和水腫,視物模糊,結(jié)膜充血,角膜上皮有彌漫性點(diǎn)狀浸潤(rùn),甚至大塊脫落,造成視覺減退或色覺障礙。
皮膚損害:主要是接觸處皮膚紅腫,點(diǎn)狀出血,12 h后可發(fā)展為大皰,24 h內(nèi)尚有進(jìn)展。嚴(yán)重時(shí)發(fā)生壞死,結(jié)締組織疏松部位如陰囊處可因間接接觸而造成損害。痊愈較緩慢。
慢性中毒:不常見,濺污皮膚或長(zhǎng)期直接接觸,也可引起全身中毒包括眼及呼吸道。長(zhǎng)期接觸低濃度硫酸二甲酯,主要造成對(duì)眼、鼻、咽喉或氣管的影響。常見有視覺模糊、慢性眼炎、鼻炎、喉炎和支氣管炎,支氣管擴(kuò)張以及肺水腫等。也可引起接觸性和過敏性皮炎及丘疹。
儲(chǔ)存運(yùn)輸
編輯 播報(bào)儲(chǔ)存信息
儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房,實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過32℃,相對(duì)濕度不超過80%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。 [8]
運(yùn)輸信息
中國(guó)危規(guī)號(hào):61116
中國(guó)危險(xiǎn)性類別:第6.1類 毒害品
中國(guó)危險(xiǎn)貨物標(biāo)志:13
UN編號(hào):1595
UN危險(xiǎn)性類別:6.1
UN包裝級(jí)別:Ⅰ
歐盟危險(xiǎn)性符號(hào):T+
標(biāo)記:R:45-25-26-34;S:53-45
鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留 [2]
檢測(cè)方法
編輯 播報(bào)定性滴定法
1.試劑和溶液:0.5% 1,2-萘醌-4-磺酸溶液;亞硝酸鈉;氧化鈣;乙醇,5%重鉻酸鉀溶液;飽和氯化鋇溶液;孔雀綠試紙:將孔雀綠0.8 g懸浮于6 mL水中,加3 g亞硫酸鈉使其溶解,加熱再加亞硫酸鈉2 g,將溶液過濾,濾液呈黃色,將薄濾紙放在已冷的濾液中浸泡,再于空氣中干燥,剪成小條備用。
2.試驗(yàn)方法
(1)外觀:無色或微黃色透明油狀液體。
(2)在微型試管中加0.5% 1,2-萘醌-4-磺酸溶液1滴和少量固體亞硝酸鈉數(shù)厘克,再加1滴試樣的乙醇溶液處理,將試管放在60℃水浴中約5 min,再加氧化鈣數(shù)厘克,約300 μg以上的甲基化合物呈藍(lán)色,較小量時(shí)呈紫色。
(3)于試管中放2~3 mL重鉻酸鉀溶液,加幾滴試樣加熱,重鉻酸鉀黃色退去,變成污綠色,用潤(rùn)濕的孔雀綠試紙?jiān)谠嚬芸跈z驗(yàn),有綠色出現(xiàn)并有甲醛味。于反應(yīng)液中加2滴氯化鋇溶液,有白色沉淀生成,雜有Cr3+的綠色。
(4)測(cè)定樣品的沸點(diǎn),應(yīng)在186℃附近。 [28]
儀器分析
樣品采集及處理
樣品的現(xiàn)場(chǎng)采集方法按照GBZ 159-2004執(zhí)行??諝庵辛蛩岫柞ビ萌軇┙馕枘z管采集。采樣后,封閉吸收管的進(jìn)出氣口,置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在常溫下可穩(wěn)定兩天。
硅膠管用混合溶液解析后,用高效液相色譜進(jìn)行定量測(cè)定。參考測(cè)定條件:色譜柱25 cm×4.6 mm×5 μm C18;波長(zhǎng)305 nm;柱溫55℃;流動(dòng)相:甲醇:水=50:50;流量1 mL/min。
檢測(cè)方法及儀器設(shè)備
按照《工作場(chǎng)所有毒物質(zhì)測(cè)定飽和脂肪族酯類化合物》(GBZ/T 160.63-2007)執(zhí)行。
采樣介質(zhì)及流量:硅膠管,溶劑解吸型。短時(shí)間采樣300 mL/min,15 min。
樣品處理方法:將采樣過的前后段硅膠分別具塞試管中,各加入2.0 mL丙酮,400 mg對(duì)硝基苯酚,8 mL氫氧化鈉溶液,混勻,供測(cè)定。
分析方法:高效液相色譜(紫外檢測(cè)器)
方法正常參考值及接觸限值
按照《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值·化學(xué)有害因素》(GBZ 2.1-2007)規(guī)定,硫酸二甲酯的PC-TWA為0.5 mg/m3,超限倍數(shù)3.0。 [9]
安全信息
編輯 播報(bào)安全術(shù)語
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發(fā)生事故時(shí)或感覺不適時(shí),立即求醫(yī)(可能時(shí)出示標(biāo)簽)。
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接觸,使用前獲得特別指示說明。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語
R25:Toxic if swallowed.
吞食有毒。
R26:Very toxic by inhalation.
吸入有極高毒性。
R34:Causes burns.
引起灼傷。
R43:May cause sensitization by skin contact.
皮膚接觸可能引起過敏。
R45:May cause cancer.
可能致癌。
R68:Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危險(xiǎn)。
參考資料
1 李德鴻主編;江朝強(qiáng),王祖兵,孫道遠(yuǎn)副主編.職業(yè)健康監(jiān)護(hù)指南 第2版.上海:東華大學(xué)出版社,2012.11:291
2 中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所.化學(xué)專業(yè)數(shù)據(jù)庫(kù)[DB/OL].1978-2020[2021-1-16]
3 崔敏主編.刑事證據(jù)學(xué).北京:中國(guó)人民公安大學(xué)出版社,2005.05:110-111
4 李嘯虎,宣煥燦總主編;席澤宗,路甬祥,楊槱,雷嘯霖學(xué)術(shù)顧問.世界科學(xué)家大辭典 上.上海:上海交通大學(xué)出版社,2017.01:593
5 周衛(wèi)平.硫酸二甲酯在殺蟲殺螨劑中的應(yīng)用[J].精細(xì)化工原料及中間體,2006(07):28-30.
6 Eckstein A . SVHC target reached for 2012[J]. Europolitics environment, 2013(848):9-9.
7 國(guó)家安全監(jiān)管總局辦公廳關(guān)于印發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(2015版)實(shí)施指南(試行)的通知--中華人民共和國(guó)應(yīng)急管理部 .中華人民共和國(guó)應(yīng)急管理部.2015-09-02[引用日期2021-02-23]
8 硫酸二甲酯 .物競(jìng)數(shù)據(jù)庫(kù)[引用日期2021-01-15]
9 匡興亞,賈曉東主編.職業(yè)中毒檢驗(yàn)與臨床應(yīng)用.上海:同濟(jì)大學(xué)出版社,2018.06:164-168
10 Robertson RE, Sugamori SE; Can J Chem 44: 1728-30 (1966)
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學(xué)術(shù)論文
內(nèi)容來自
戚玉娟. 硫酸二甲酯中毒的急救與護(hù)理. 《 護(hù)理學(xué)雜志 》 , 2002
倪為民,周都宏,馮玉妹. 硫酸二甲酯急性中毒及其八年隨訪觀察. 《 工業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病 》 , 1988
裴德君. 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定紡織品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯. 《 分析試驗(yàn)室 》 , 2015
白燕. 一起硫酸二甲酯中毒后遺癥的調(diào)查. 《 職業(yè)與健康 》 , 2002
蘇首勛,王全鋒,張艷玲等. 7例硫酸二甲酯急性中毒事故分析. 《 中國(guó)職業(yè)醫(yī)學(xué) 》 , 2011
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