Grubbs 第II代催化劑是將第I代催化劑中的三環(huán)己基膦配體置換為二取代二氫咪唑配體。由于配體中氮原子取代基的空間位阻效應(yīng)和電子效應(yīng),催化劑在反應(yīng)過程中比較穩(wěn)定,自身不容易發(fā)生分解[4~6]。與第I代催化劑相比,它具有更強(qiáng)的穩(wěn)定性,更高的反應(yīng)活性。反應(yīng)條件更加溫和,用量也相對更小,大多情況下催化劑的用量在5 mol% 即可。而且反應(yīng)時間也相應(yīng)縮短,具有更加廣闊的應(yīng)用前景。
與第I代催化劑不同的是,該試劑在催化多取代烯烴的RCM反應(yīng)時,能夠克服位阻的影響,高產(chǎn)率地得到三取代和四取代的環(huán)烯產(chǎn)物 (式1)。
在催化分子內(nèi)RCM反應(yīng)生成大環(huán)類化合物時,第I代催化劑很容易發(fā)生分子間復(fù)分解反應(yīng),而使用第II代催化劑可以有效地提高分子內(nèi)RCM反應(yīng)的產(chǎn)率 (式2)。
在缺電子烯烴或者炔烴發(fā)生RCM反應(yīng)時,如果使用第I代催化劑必須添加路易斯酸試劑來提高反應(yīng)的活性。然而,由于第II代催化劑自身較高的反應(yīng)活性,即使不使用路易斯酸試劑,產(chǎn)物也能達(dá)到較好的收率 (式3)。
在含氮類底物的RCM反應(yīng)中,第II代催化劑對于游離胺仍然無能為力。但是,在Ti(O-iPr)4的幫助下,無需將胺轉(zhuǎn)化為酰胺或者季銨鹽便可以得到很好的收率 (式4,式5)。
寶雞市福諾康實(shí)業(yè)有限公司位于中國有色金屬之城寶雞,公司依托自身的研發(fā)能力和周邊高校及科研院所密切合作,以開發(fā)研制貴金屬催化劑為主,集科研、生產(chǎn)于一體的高新科技企業(yè)。公司主要從事貴金屬催化劑、貴金屬化合物、貴金屬回收的研究、開發(fā)和生產(chǎn)。已研制開發(fā)出數(shù)十種貴金屬催化劑,主要包括鉑炭、鈀炭、釕炭、銠炭、銥炭、氧化物等載貴金屬催化劑、無機(jī)鹽貴金屬催化劑、貴金屬均相催劑等。自主研發(fā)出的數(shù)十余種型號的催化劑,廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、染料、食品、香料、化纖及油脂等行業(yè)。并且提供催化劑選型、制作、回收,并實(shí)現(xiàn)催化劑及氫化優(yōu)化實(shí)驗。
福諾康本著:以德為先、以誠為本、以質(zhì)為根、以信為生的經(jīng)營理念,努力為中國把催化做好。
寶雞福諾康實(shí)業(yè)有限公司
聯(lián)系商家時請?zhí)峒癱hemicalbook,有助于交易順利完成!
心如止水