用途

羰基化合物的烷基化。脫溴劑。有機(jī)合成。用于重要的鋰試劑。通過(guò)鹵素一金屬交換反應(yīng)而可用于制備其它有機(jī)鏗化合物，如芳基鏗、三烷基氫化硼銼、乙烯基銼、a一鏗烷基苯硫醚、β一鏗代烯胺等。在溫和條件下還原撥基成怒基也是聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。叔丁基鋰相比正丁基鋰和異丁基鋰而言，具有更強(qiáng)的堿性和金屬化活性以及更弱的親核性，因此能夠用于質(zhì)子酸性更弱的烴類(lèi)底物的脫質(zhì)子鋰化反應(yīng) (
式1)。通常，簡(jiǎn)單烷烴對(duì)于叔丁基鋰仍然能保持惰性，但是對(duì)于含雜原子的溶劑如THF則會(huì)與叔丁基鋰發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)?shù)孜锸呛s原子如氧、氮、硫的化合物時(shí)，使用叔丁基鋰作脫質(zhì)子試劑能夠獲得很高的區(qū)域選擇性。如乙烯基醚或環(huán)醚與叔丁基鋰反應(yīng)是一種簡(jiǎn)單制備α-鋰化乙烯基醚的方法 (式2，
式3)。與其它烷基鋰試劑類(lèi)似，叔丁基鋰對(duì)含雜原子取代基的芳烴化合物的鋰化反應(yīng)同樣具有鄰位鋰化效應(yīng)。在鋰鹵交換反應(yīng)中，叔丁基鋰由于其較弱的親核性，因而相比正丁基鋰和異丁基鋰具有更大的優(yōu)勢(shì)。其中，鋰-碘交換反應(yīng)進(jìn)行得最為完全、有效，如先在低溫下與6-碘-1-己烯作用發(fā)生鋰-碘交換，然后升溫發(fā)生高立體選擇性和區(qū)域選擇性的5-外環(huán)化反應(yīng)，進(jìn)而被親電試劑進(jìn)攻得到官能化產(chǎn)物 (
式4)。類(lèi)似的異構(gòu)反應(yīng)也可以用來(lái)制備多環(huán)化合物 (
式5)。兩當(dāng)量的舒丁基鋰與α,ω-二碘化合物在–2
3 oC反應(yīng)能夠經(jīng)過(guò)α-鋰-ω-碘代烷烴中間體，定量生成五元碳環(huán)化合物 (
式6)。在乙醚或氨的存在下，叔丁基鋰能夠快速加成到烯烴上定量得到新己基鋰 (
式7)。值得強(qiáng)調(diào)的是叔丁基鋰對(duì)碳-碳雙鍵的加成只有在以下幾種情況下才能發(fā)生：
(1) π-烯烴是共軛的；
(2) 環(huán)狀烯烴存在較大張力 (
式8)；
(3) 產(chǎn)生的陰離子能夠被底物官能團(tuán)穩(wěn)定或支持；
(4) 在烯丙基位存在好的離去基團(tuán)。