基本信息
硫酰氟是一種無機(jī)化合物,其化學(xué)式為SO2F2。常溫常壓下為無色無味有毒氣體。稍溶于水,溶于乙醇、苯、四氯化碳。化學(xué)惰性,高溫時不分解,在400℃時仍是穩(wěn)定的,反應(yīng)性不太強(qiáng)。在苛性堿水溶液中緩慢水解,在氫氧化鉀乙醇溶液中迅速作用,得硫酸與氟化鉀。氨解得硫酰胺。在二氧化硫中燃燒氟或由氟磺酸鋇熱分解而得。用作殺蟲劑 。由于硫酰氟具有擴(kuò)散滲透性強(qiáng)、廣譜殺蟲、用藥量省、殘留量低、殺蟲速度快、散氣時間短、低溫使用方便、對發(fā)芽率沒有影響和毒性較低等特點,越來越廣泛地應(yīng)用于倉庫、貨船、集裝箱和建筑物、水庫堤壩、白蟻防治以及園林越冬害蟲、活樹蛀干性害蟲的防治。
中國于80年代初就已開始試制硫酰氟。但美國科學(xué)家最新研究表明,散發(fā)到空氣后會成為一種強(qiáng)效溫室氣體,其危害大于科學(xué)家先前的判斷。
中文名 | 熔 點 |
硫酰氟 | -136.7 |
外文名 | 沸 點 |
Sulfuryl fluoride | -55.4 |
別 名 | 水溶性 |
氟氧化硫;氟化硫酰 | 稍溶 |
化學(xué)式 | 密 度 |
SO2F2 | 3.72 g/dm3 |
分子量 | 外 觀 |
102.06 | 無色無味有毒氣體 |
CAS登錄號 | 應(yīng) 用 |
2699-79-8 | 用作分析試劑、藥品、染料、殺蟲劑及熏蒸劑的成分 |
理化性質(zhì)
相對密度(水=1):1.7(液體)
相對蒸氣密度(空氣=1):3.5
溶解性:溶于乙醇、苯、四氯化碳。
主要用途:用作分析試劑、藥品、染料、殺蟲劑及熏蒸劑的成分。
合成方法
1、用氯化鋇與氟磺酸反應(yīng)生成氟磺酸鋇后,加熱氟磺酸鋇使其分解可制得氟化硫酰:在一容積約500mL的鐵制容器中加入100g HSO3F,該容器上有可以旋上的蓋子和氣體導(dǎo)出管,在用冰冷卻的情況下將100g BaCl2分成小部分加入到容器中去。當(dāng)BaCl2全部加完后,將蓋子旋上。在100℃加熱,驅(qū)除反應(yīng)生成的HCl,當(dāng)不再有HCl放出時,將氣體導(dǎo)出管與水流抽氣泵連接,在真空下加熱至120~150℃,以除去多余的HSO3F和殘余的HCl。然后將氣體導(dǎo)出管與一浸在液氮中的冷阱相聯(lián)接,加熱鐵反應(yīng)器使Ba(SO3F)2分解。Ba(SO3F)2在400℃時開始分解,450~500℃時分解反應(yīng)劇烈發(fā)生,分解所生成的SO2F2在冷阱中凝聚成固體。分解反應(yīng)完成后,將冷阱溫?zé)?,使其中的產(chǎn)物揮發(fā)并通過裝有KMnO4溶液的洗氣瓶以除去其中的SO2,然后通過裝有濃硫酸的洗氣瓶和裝有五氧化二磷的干燥管進(jìn)行干燥,再冷凝在一浸在液氮中的冷阱中。最后將其進(jìn)行蒸餾提純,棄去開頭和末尾的餾分,收集中間餾份作為產(chǎn)品。
2、在一不銹鋼管(也可為銅或鎳管)中填充約400g AgF2,反應(yīng)管的一端通過一支“T”形管同裝SO2和N2的鋼瓶連接起來,其出口端同一只兩端有活塞的冷阱相連。先用N2吹掃整個系統(tǒng),并將冷阱用液氮冷凍,然后使SO2與N2的混合氣體(含SO2約80%)以0.3~0.8L/min的流速進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)。反應(yīng)過程中放熱,根據(jù)反應(yīng)管中發(fā)熱區(qū)域的移動可了解反應(yīng)的進(jìn)程。當(dāng)發(fā)熱區(qū)到達(dá)反應(yīng)管的末端時,反應(yīng)即已基本完成。反應(yīng)生成的SO2F2和未反應(yīng)的SO2一起凝固在冷阱中。反應(yīng)終了后將此冷阱從系統(tǒng)中拆開,將產(chǎn)品真空蒸餾至另一用液氮冷凍的冷阱中。為除去其中混有的SO2,可進(jìn)一步用分餾柱進(jìn)行分餾提純,或用飽和KI溶液洗滌后再經(jīng)充分干燥后進(jìn)入用液氮冷凍的儲存鋼瓶中。
安全信息
硫酰氟穩(wěn)定性和反應(yīng)活性
禁配物:強(qiáng)堿、水。
避免接觸的條件:潮濕空氣。
硫酰氟危險性概述
健康危害:該品的急性毒作用主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng),引起驚厥。
環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:該品不燃,有毒,具強(qiáng)刺激性。
硫酰氟生態(tài)學(xué)資料
其它有害作用:該物質(zhì)對環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對水體的污染。
硫酰氟急救措施
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
硫酰氟消防措施
危險特性:遇水或水蒸氣反應(yīng)放熱并產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產(chǎn)物:氧化硫、氟化氫。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。迅速切斷氣源,用水噴淋保護(hù)切斷氣源的人員,然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。
硫酰氟泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即進(jìn)行隔離,小泄漏時隔離150m,大泄漏時隔離300m,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗后再用。
硫酰氟接觸控制/個體防護(hù)
職業(yè)接觸限值
中國MAC(mg/m³):20
前蘇聯(lián)MAC(mg/m³;):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:ACGIH 21mg/m³
TLVWN:ACGIH 42mg/m³[上限值]
監(jiān)測方法:直接進(jìn)樣-氣相色譜法
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿密閉型防毒服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
硫酰氟操作處置與儲存
操作注意事項:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿密閉型防毒服,戴橡膠手套。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時戴好鋼瓶安全帽和防震橡皮圈,防止鋼瓶碰撞、損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
防治對象及藥效
硫酰氟藥效顯著。對赤擬谷盜、黑皮蠹、煙草甲、谷象、麥蛾、天牛、粉螟、粘蟲、粉蠹等數(shù)十種害蟲均有良好的防治效果。在美國硫酰氟作為防治白蟻的特效熏蒸劑。國內(nèi)經(jīng)農(nóng)業(yè)部植物檢疫所等30余個單位對30余種害蟲進(jìn)行藥效試驗,一致表明:用藥量在20-60g /m3,密閉熏蒸2-3天,殺蟲效果均能達(dá)到100%。尤其是對昆蟲胚后期蟲態(tài),殺蟲時間比甲基溴短,用藥量較甲基溴低,散氣時間比甲基溴快。
擴(kuò)散和滲透
硫酰氟液態(tài)的自然蒸氣壓很大。10℃時為1.23MPa;25℃時為1.8MPa,作為熏蒸劑的發(fā)生,從鋼瓶中釋放出來,彌漫擴(kuò)散滲透能力要比甲基溴強(qiáng),據(jù)有關(guān)資料介紹,分別對硫酰氟和甲基溴作木屑、麥粉、碎煙葉等物品的滲透力比較,用藥量為8g/m3,溫度26.7℃,熏蒸處理16h,以黑皮蠹幼蟲、赤擬谷盜成蟲作試蟲。以硬木屑為例,甲基溴處理黑皮蠹幼蟲5h以下無死亡,赤擬谷盜成蟲9h以下死亡率僅5%;而硫酰氟9h以下者死亡率均為100%。其滲透性強(qiáng)的主要原因是沸點低,蒸氣壓高。如5℃時,硫酰氟蒸氣壓要比40℃時甲基溴高3倍,因而極易擴(kuò)散和滲透。當(dāng)然這對熏蒸操作,嚴(yán)格密封提出了更高要求。此外硫酰氟吸附量是甲基溴的1/3,因而其解吸也快。在相同條件下,對木材熏蒸后通風(fēng)8-12h,硫酰氟就檢不出,而甲基溴通風(fēng)一天后還有5ppm,40天后仍保持4ppm。
對熏蒸物影響
硫酰氟化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,可安全地用于室內(nèi)一般物料的熏蒸處理。在溫度26.7℃下,每立方米用藥48g,對以下材料無腐蝕、無殘留氣味、無色澤影響,如黃銅、不銹鋼、鋁、鋅、銀、尼龍、滌綸、人造絲、羊毛、棉花、毛料、彩色紙樣、小羊皮革、照相機(jī)、工藝品等,而甲基溴對鋁有腐蝕作用。50~150g/m3硫酰氟對紙張、棉布、軟緞等熏蒸處理3天,經(jīng)有關(guān)單位測定,對強(qiáng)度、白度、色澤等指標(biāo)均無影響。
毒理資料
急性毒性:LD50:100 mg/kg(豚鼠經(jīng)口)
硫酰氟是一種驚厥劑,經(jīng)中國醫(yī)科院衛(wèi)生研究所急性和亞急性吸入毒性的研究結(jié)果表明,硫酰氟對小白鼠LC50為800ppm,相當(dāng)于3.36g/m3。硫酰氟對家兔致死濃度為3250ppm。亞急性試驗對大白鼠在55.6ppm下染毒2h,對大白鼠實質(zhì)性臟器沒有明顯損害。硫酰氟對高等動物的毒性比其他熏蒸劑低。
對環(huán)境的影響
2009年3月?lián)羁茖W(xué)網(wǎng)報道,美國科學(xué)家最新研究發(fā)現(xiàn),一種普遍用于消滅白蟻和建筑物上其他害蟲的化學(xué)熏蒸劑硫酰氟,散發(fā)到空氣后會成為一種強(qiáng)效溫室氣體,其危害大于科學(xué)家先前的判斷。這份研究報告發(fā)表在3月12日的《地球物理研究雜志》上。
據(jù)悉,因為溴甲烷具有破壞臭氧層的化學(xué)性質(zhì),所以在1987年簽定的蒙特利爾議定書(Montreal protocol)中明文規(guī)定禁止溴甲烷殺蟲劑的使用,之后硫酰氟便成為溴甲烷殺蟲劑被禁止使用后在全球被廣泛采用的一種熏蒸殺蟲劑。
科學(xué)家經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn),硫酰氟其實是一種強(qiáng)效溫室氣體。麻省理工學(xué)院全球變化科學(xué)學(xué)院的主任羅恩·普林(Ron Prinn)說:“硫酰氟這樣的熏蒸劑在消滅農(nóng)業(yè)和建筑物的害蟲方面非常見效,所以在甲基溴遭到淘汰禁止產(chǎn)生后,工業(yè)界便把硫酰氟作為它合適的替代產(chǎn)品,但我們的最新研究發(fā)現(xiàn),它其實是一種強(qiáng)效溫室氣體?!?/div>
建筑物或谷物倉被硫酰氟熏蒸后,這種物質(zhì)在空氣中會保留多久,普林解釋道:“我們的分析表明,硫酰氟在空氣的存在壽命是36年,比科學(xué)家原先斷定的要長8倍。大部分留在空氣中的硫酰氟都被海洋吸收了。但是隨著人們對它的大量使用,它日漸成為一種強(qiáng)效溫室氣體?!?/div>
據(jù)了解,一公斤硫酰氟排放到大氣中對全球變暖的效果是一公斤二氧化碳的4800倍。雖然空氣中只存在極少量的硫酰氟,約1.5兆分之一,即每一兆個空氣分子中,只有1.5個是硫酰氟,但它卻以每年5%的速度在增加。相比較而言,大氣中現(xiàn)存的硫酰氟的含量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于二氧化碳含量,空氣中含有的硫酰氟約為2000噸,二氧化碳為30億噸左右。
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2021-02-02
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