1.? 將100毫升5M亞硝酸鈉盛于1升的燒杯中，外用冰浴冷卻。在溶液中加入200克碎冰，在平穩(wěn)的攪拌下加入100毫升35%(W/V)新配的亞硫酸氫鈉溶液，然后加2。毫升冰醋酸。反應(yīng)在2一3分鐘內(nèi)完成，可由反應(yīng)混合物的顏色短暫變暗和不能使碘液變色證明。在加入25毫升濃氨水(比重0.88后，再次將混和物在冰浴中冷卻，如需要可在反應(yīng)混合物中加些新的碎冰，以保持混合物在下一步仍有冰存在。在大約1小時(shí)內(nèi)持續(xù)攪拌下滴加冰冷的400毫升0.2M高錳酸鉀溶液。
借重力過濾法濾去二氧化錳沉淀(濾紙直徑24厘米)，用二個(gè)或更多的漏斗以縮短過濾時(shí)間。在過濾進(jìn)行中可使濾液回至室溫，但尚待過濾的懸浮物應(yīng)保持在冰浴中。
取10一15毫升濾液用等體積的飽和氯化鉀溶液沉淀出Frem鹽以作為主要部分結(jié)晶時(shí)的晶種。將濾液的其余大部分平穩(wěn)地?cái)? 拌，在約45分鐘內(nèi)滴加250毫升飽和氯化鉀溶液。在此期間不時(shí)地加入少量前面制成的懸浮物直到固體存留于溶液中為止。在冰浴中再冷卻45分鐘并攪拌使溶液的沉淀作用完全。
將橙色的固體收集在瓷漏斗上，但不要濾干，用氨化的飽和氯化鉀溶液(約含5%v/獷的濃氨水洗滌、用氨化甲醇(約含5%的濃氨水)洗二次，最后用丙酮洗。只有在整個(gè)洗滌過程完了才能將固體抽干，但是就是在這種情況下也不要讓空氣穿過。將固體鋪在表面皿上，讓丙酮在10-15分鐘內(nèi)蒸發(fā)掉，最后將橙色的晶體貯存在氧化鈣于燥器中，同時(shí)在一個(gè)皿中放碳 酸改a}存在氨氣。在這些條件下，即使是相當(dāng)粗的化合物在兒個(gè)月內(nèi)也是穩(wěn)定的(粗產(chǎn)物按亞硫酸鈉計(jì)，產(chǎn)率為81一82%)。精制法〔I〕大批量重結(jié)晶時(shí)，將粗Fremy鹽懸浮在2M鉀鹽(無論選用那一種鉀鹽)溶液中，加熱完全溶解，如果需要可加熱至50，此時(shí)溶解度大約為3克/100毫升溶液。將溶液過濾，冷卻過夜，在冰浴中冷卻2小時(shí)使結(jié)晶完全。濾出固體，用甲醇洗二次，丙酮洗二次，空氣千燥，如前貯存在干的氨氣中。重結(jié)晶6批，每批約10克，每批的母液作為下一批重結(jié)晶的溶劑。分析純產(chǎn)物的產(chǎn)率按亞硫酸鹽計(jì)可達(dá)62--65%，產(chǎn)物可能含F(xiàn)remy鹽的兩種晶型。