用硫氫化鈉與硫磺為原料制取四硫化鈉。

將一個(gè)干燥的帶有支管的 150mL 燒瓶，裝上回流冷凝管和干燥管。暫時(shí)封閉支管，待用。加入 50mL 無水乙醇和 2g 去除氧化層的小塊金屬鈉，金屬鈉全部溶于乙醇而生成醇鈉。通過支管插進(jìn)一根導(dǎo)管，一直插到底部，通入經(jīng)過干燥的硫化氫氣體，使之飽和，此時(shí)有 NaHS 生成。加入研得很細(xì)的硫粉 4  17g ，混合均勻后，在水浴上加熱煮沸 1h ，并通入不含 O2 的 N2 氣，溶液變成暗紅色，表明有 Na2S4 生成。在真空中 40 ℃下蒸發(fā)濃縮，即有黃色的 Na2S4 析出。用玻璃砂芯漏斗吸濾，并用無水乙醇洗滌數(shù)次，吸干，在 P2O5 干燥器中長時(shí)間干燥，以除去黏附的乙醇。